22. 2 电 位 序
22- 1
25℃
由氢离子位移产生的金属腐蚀, 其难易程度可反映在电位序的位置上, 如表所示。 为实现这些精确的电压, 金属须与溶液接触; 表征离子活性的溶液为下 1mol / kg 的水溶液。 对于其他溶液, 会有不同的电压值。
表 22- 1 电位序 ( 阳极端)
金 属 离 子 电 压 / V
镁 Mg + 2e① - 2. 34
铝 Al + 3e - 1. 67
锌 Zn + 2e - 0. 76
铬 Cr + 3e - 0. 71
铁 Fe + 2e - 0. 44
镉 Cd + 2e - 0. 40
镍 Ni + 2e - 0. 25
锡 Sn + 2e - 0. 14
铅 Pb + 2e - 0. 13
氢 H + e 0. 00
铜 Cu + 2e + 0. 34
银 Ag + e + 0. 80
钯 Pd + 2e + 0. 83
汞 Hg + 2e + 0. 85
碳 C + 2e + 0. 90
碳 C + 4e + 0. 90
铂 Pt + 2e + 1. 2
金 Au + 3e + 1. 42
金 Au + e + 1. 68
( 阴极端)
① “ e” 表示电子 ( 负电荷)。
与位序较低的金属相比, 位序高于氢的金属更易于代替氢。 氢离子浓度 ( 酸性) 降低, 会使氢相对其他金属上移。 金属离子浓度增加, 会使金属相对氢下沉。除氢离子和金属离子浓度外, 还受其他几项因素影响, 但不管怎样, 氢的释放都将发生。
22. 2. 1 电化当量
金属的电化当量是在金属对电解液存在单位直流传输时, 进入溶液 ( 溶解)的理论量值。 表 22- 2 所示为消耗金属的理论重量, 单位为 lb / 年, 条件是材料持续流出 1A 直流电。
22. 2. 2 氢离子浓度
标准溶液是 “ 当量” ( 单位为 g) 金属溶解在充足的水中, 制成 1 L 溶液。当量的氢为 1 , 因此 1 g 的氢离子溶入 1 L 水中, 形成标准酸溶液。 氢氧离子当量为 17 ( 氢为 1 , 氧为 16 ) 。 因此, 17 g 氢氧离子溶入 1 L 水中, 形成标准碱性溶液。
表 22- 2 电化学当量
金 属 腐蚀量/ [ lb / ( A·年)]
碳 ( C + + + + ) | 2. 16 |
碳 ( C + + ) | 4. 23 |
铝 | 6. 47 |
镁 | 8. 76 |
铬 | 12. 5 |
铁 | 20. 1 |
镍 | 21. 1 |
钴 | 21. 2 |
铜 ( Cu + + ) | 22. 8 |
锌 | 23. 5 |
镉 | 40. 5 |
锡 | 42. 7 |
铜 ( Cu + ) | 45. 7 |
铅 | 74. 2 |
由于酸类溶于水中产生氢离子, 氢离子浓度可作为溶液酸性的测量指标。 氢离子浓度可用 pH 表示。 从数值上说, pH 值是以标准溶液为单位的氢离子浓度的倒数再取对数。 pH 值改变 1, 等于溶液浓度变化了 10 倍。
在任何水溶液中, 氢离子浓度乘以氢氧离子浓度始终是一个常数。 当两者浓度值均以标准溶液为单位时, 这一常数是 10 - 14 。 这可以理解为溶液 pH 值为 7 时是中性的, 小于 7 时产生酸性反应, 大于 7 时则是碱性反应 ( 见表 22- 3)。
表 22- 3 氢离子浓度的显著性
pH | 氢离子浓度 | 氢氧离子浓度 | 反 应 类 型 |
0 | 1. 0 × 10 - 0 | 1. 0 × 10 - 14 | 酸性 |
1 | 1. 0 × 10 - 1 | 1. 0 × 10 - 13 | 酸性 |
2 | 1. 0 × 10 - 2 | 1. 0 × 10 - 12 | 酸性 |
3 | 1. 0 × 10 - 3 | 1. 0 × 10 - 11 | 酸性 |
4 | 1. 0 × 10 - 4 | 1. 0 × 10 - 10 | 酸性 |
5 | 1. 0 × 10 - 5 | 1. 0 × 10 - 9 | 酸性 |
6 | 1. 0 × 10 - 6 | 1. 0 × 10 - 8 | 酸性 |
7 | 1. 0 × 10 - 7 | 1. 0 × 10 - 7 | 中性 |
8 | 1. 0 × 10 - 8 | 1. 0 × 10 - 6 | 碱性 |
pH 氢 离 子 浓 度 氢 氧 离 子 浓 度 反 应 类 型
9 1. 0 × 10 - 9 1. 0 × 10 - 5 碱 性
10 1. 0 × 10 - 10 1. 0 × 10 - 4 碱 性
11 1. 0 × 10 - 11 1. 0 × 10 - 3 碱 性
12 1. 0 × 10 - 12 1. 0 × 10 - 2 碱 性
13 1. 0 × 10 - 13 1. 0 × 10 - 1 碱 性
14 1. 0 × 10 - 14 1. 0 × 10 - 1 碱 性